Новое качество хлорки

Курамшин А.И.
(«ХиЖ», 2017, №1)

pic_2018_01_17.jpg

Потенциал пентагидрата гипохлорита натрия NaOCl•5H2O как химического реагента

Результаты новой работы показали, что кристаллический пентагидрат гипохлорита натрия — более эффективный окислитель, чем его раствор. Он образует целевые продукты с более высоким выходом и большей селективностью, чем разбавленный раствор гипохлорита («Organic Process Research and Development», 2017, doi: 10.1021/acs.oprd.7b00288).

Ничем не примечательная лабарракова, или жавелевая вода (водный раствор гипохлорита натрия NaOCl), — экологически безопасная альтернатива окислителям, применяемым сегодня в промышленном органическом синтезе. Это вещество дешево, в отличие от перекиси водорода не имеет тенденции взрываться, не требует дорогих катализаторов платиновой группы, а после реакции, окислив органическое вещество, гипохлорит превращается в относительно безопасный хлорид.

Тем не менее раствор гипохлорита натрия становится не очень эффективным, когда надо окислить больше органических веществ. Дело в том, что приходится применять разбавленные растворы NaOCl, поскольку если концентрация гипохлорита в растворе больше 13%, то скорость его разложения увеличивается. Именно это создает неудобства при необходимости конвертировать большие объемы органики. Кроме того, в водном растворе гипохлорит быстро разлагается, поэтому перед каждым применением жавелевой воды нужно проверять реальную концентрацию окислителя. Высокая щелочность жавелевой воды (рН 13) также не способствует многим процессам окисления.

Несколько лет назад исследователи из компании «Nippon Light Metal» (NLM) нашли способ получения более концентрированной и более устойчивой формы NaOCl — пентагидрата этой соли. Пентагидрат гипохлорита натрия был впервые описан около столетия назад («Journal of the Chemical Society, Transactions», 1919, 115, 1106—1109; doi: 10.1039/CT9191501106), однако только в 2013 году японским ученым удалось разработать промышленный метод получения NaOCl•5H2O, с помощью которого его производят еще несколько компаний кроме NLM. Бледно-желтые кристаллы NaOCl•5H2O содержат 44% гипохлорита натрия по массе и устойчивы в течение года, если их хранить при низких температурах.

В новом исследовании, финансируемом компанией NLM, Ёсикадзу Кимура с соавторами сравнивали эффективность применения NaOCl•5H2O и жавелевой воды в промышленных процессах окисления органических веществ. По словам Кимуры, кристаллогидрат гипохлорита натрия — исключительно эффективная замена его раствору в первую очередь из-за устойчивости, простоты применения, высоких эффективности и селективности окисления. Один из примеров — окисление вторичных спиртов до кетонов. Так, окисление октанола-2 до октанона-2 раствором гипохлорита почти за сутки дает выход целевого продукта всего в 11%, а при окислении в аналогичных условиях этого же субстрата твердым кристаллогидратом гипохлорита натрия 97%-ный выход кетона регистрируется уже через час. Еще одно преимущество NaOCl•5H2O в том, что с его помощью можно провести реакции, которые не катализирует жавелевая вода, — например, окислительное расщепление транс-диолов до дикетонов.

Разные разности

02.07.2018 10:00:00

...17 мая началось извержение одного из самых наблюдаемых вулканов мира — Килауэа на Гавайях...

...падение астероида 66 млн лет назад уничтожило не только динозавров, но и большинство птиц, за исключением видов, не обитающих на деревьях...

...для успешного управления объектами с помощью интерфейса мозг-компьютер необходимо взаимное обучение компьютера и пользователя, что авторы гипотезы и подтвердили победой на Кибатлоне...

...даже однократное лишение сна в течение суток способствует накоплению в клетках мозга бета-амилоидов, ассоциированных с болезнью Альцгеймера...

...создан биосенсор для диагностики кишечного кровотечения; капсула содержит бактерии, которые реагируют флуоресценцией на присутствие гема в окружающей среде, и подает сигнал на внешнее устройство...


>>
27.06.2018 10:00:00

Слухи и сплетни, называемые по-современному ложными или фейковыми новостями, сильно тревожат власти разных стран. С целью защиты европейских ценностей и демократии Европейская комиссия обнародовала доклад «Практический кодекс по дезинформации».

>>
20.06.2018 10:00:00

«Концепция ложных новостей стала основой политических дискуссий с момента избрания Дональда Трампа президентом США и уже привела к делегитимизации средств массовой информации. Понимание общего и различного в восприятии ложных новостей политическими группами поможет разработать стратегию снижения политической поляризации в наших демократических сообществах», — так сформулировали цель своего исследования доктор Крейг Харпер и профессор Том Багули из Ноттингемского университета.

>>
04.06.2018 10:00:00

...землетрясение 2017 года в Южной Корее, второе по мощности в новейшей истории страны, случилось из-за геотермального завода...

...новый стартап «Mammoth Biosciences» в США объявил своей целью проведение любых ДНК- и РНК-тестов методом CRISPR в амбулаторных и домашних условиях...

...миниатюрный сенсор в переднем зубе может передавать по беспроводной связи сведения о состоянии полости рта и о том, что человек ест...

...создан камуфляж для инфракрасной области спектра, работающий по принципу кожи кальмара...

...экспериментально подтверждено, что викинги могли определять положение солнца в пасмурные дни с помощью «солнечных камней», поляризующих свет — кальцита, кордиерита или турмалина...


>>
28.05.2018 10:00:00

Как сделать максимально безболезненным для людей переход от личного автотранспорта к общественному? За счет создания дешевой службы электрических такси-роботов. Такой вывод следует из результатов моделирования, проведенного Гордоном Бауэром из университета Беркли и его коллегами из Лоуренсовской национальной лаборатории Минэнерго США.

>>