Существуют ли хлориды натрия, кроме NaCl?

Курамшин А.И.
(«ХиЖ», 2016, №4)

Как показывают результаты компьютерных расчетов, при высоких давлениях обычная поваренная соль может измениться так, что при этом будут нарушены прописанные в учебниках базовые принципы («Physical Chemistry. Chemical Physics», 2016, 20, 18, 4, 2840—2849, doi: 10.1039/c5cp06026e).

Продолжая свои исследования, посвященные экзотическому поведению хлорида натрия при экстремально высоком давлении, Габриэль Салех и Артем Оганов из Московского физико-технического института разработали обобщенную модель, которую можно использовать для предсказания свойств и поведения галогенидов щелочных металлов. (О химии высоких давлений и о работах группы Оганова в частности см. «Химию и жизнь», 2011, 10.) Применение методики позволило предсказать существование таких новых фаз хлорида натрия, как Na3Cl, а также хлорид-ионов со степенью окисления -2.


s20160422 chemo2 NaCl.png
Высокое давление вызывает структурные изменения, невозможные в обычных условиях


Как отмечает Салех, химия высоких давлений часто непредсказуема, при экстремально высоких давлениях нарушаются многие традиционные химические правила. Как выяснилось ранее, при экстремальных давлениях в обычной поваренной соли (NaCl), по расчетам, становятся более стабильными структуры NaCl7 и Na3Cl, а значит, возможно, они образуются в этих условиях. Эти выводы нарушают наши представления об обычных стехиометрических соотношениях, в соответствии с которыми существование таких веществ запрещено.

Также с помощью разработанного в группе Оганова компьютерного алгоритма (USPEX) ученые теоретически проанализировали поведение нескольких соединений A3Y (A = Li, Na, K и Y = F, Cl, Br) при давлении вплоть до 350 ГПа.

В этом диапазоне давлений, вполне вероятно, существуют такие соединения, как Na4Cl3 и аналогичные им. Структура некоторых «солей», к примеру K3Cl и K3Br, — не такая, как у аналогичных по составу производных натрия и лития (вероятно, из-за различного электронного строения щелочных металлов). Самый неожиданный результат: возможно, при высоких давлениях хлорид-ион увеличивает координационное число с восьми до десяти. Это удивительное состояние хлорид-иона с формальной степенью окисления -2 объясняют тем, что увеличивается устойчивость упаковки атомов, она даже может компенсировать энергетический проигрыш от приобретения ионом Cl- лишнего электрона.

Одна из наиболее интересных задач будущего — перенести предсказания на другие вещества, которые можно встретить во Вселенной, а также определить правила, определяющие строение и свойства вещества при высоких давлениях. Оганов весьма оптимистично рассуждает о перспективах исследования: по его мнению, нарушать классические правила просто весело.

123

Разные разности

16.11.2021 18:00:00

…возможно создание легкой и гибкой голографической линзы диаметром более десяти метров, которую можно свернуть для запуска и развернуть в космосе; она преобразует видимый и инфракрасный свет звезд либо в изображение, либо в спектр…

…стандартный медный наконечник зонда атомного силового микроскопа разорвал связь железо—углерод с силой притяжения 150 пиконьютонов…

…сильные землетрясения помогают деревьям расти, загоняя дополнительную воду в почву, окружающую их корни; эти мимолетные всплески роста оставляют следы в клетках древесины, которые также могут быть использованы для датировки древних землетрясений…


>>
15.11.2021 17:00:00

Факт, что робот способен решать многие задачи лучше и быстрее человека разумного, был установлен при поражении Гарри Каспарова в матче с машиной компании IBM «DeepBlue».А смогут ли роботы превзойти людей в обыденной жизни? Свежее подтверждение получили инженеры из Цюрихского университета. Они создавали алгоритм, управляющий полетом квадрокоптера по лабиринту из комнат.

>>
12.11.2021 18:00:00

В ходе испытания и создания нейрокомпьютерных интерфейсов разработчик получает доступ к информации о деятельности мозга своих пациентов. То есть теоретически способен вычислять эмоции, предпочтения или намерения. Моральным ли будет такое занятие?

>>
15.10.2021 17:00:00

…взрослые люди с аутизмом, умственно неполноценные и страдающие расстройствами психики подвержены большему риску подцепить COVID-19 и тяжелее переносят болезнь, если это случилось…

…освещенность живота во время беременности сказывается на развитии мозга эмбриона – чем больше света, тем лучше

…креативная деятельность оказывает нейропротекторный эффект в пожилом возрасте

>>
08.10.2021 17:00:00

Отчего люди голодают в засушливых районах планеты вроде африканского Сахеля? Да от того, что потепление климата ведет к засухе, опустыниванию и потере урожая, скажет всякий. И будет не прав.

>>