Новая степень окисления плутония

Курамшин А.И.
(«ХиЖ», 2017, №5)

pic_2017_05_07-1.jpg

Популярную в Интернете картинку, демонстрирующую цвета соединений плутония в различных степенях окисления, теперь можно считать неполной

Элемент № 94 получили 75 лет назад. Его назвали плутонием в честь Плутона, поскольку думали, что это последний элемент Периодической системы, а Плутон — последняя планета Солнечной системы. В наши дни Плутон уже не планета, а за плутонием в таблице Менделеева расположились еще две дюжины элементов, но элемент № 94 до сих пор преподносит приятные сюрпризы. Исследователи из Университета Калифорнии в Ирвине получили его соединение со степенью окисления +2 («Journal of the American Chemical Society», 2017, 139, 11, 3970—3973, doi: 10.1021/jacs.7b00706). Руководитель работы Стош Козимор заявляет, что это открытие, пополнившее и без того обширный перечень степеней окисления элемента № 94, делает его чемпионом среди актиноидов по этому показателю.

До недавнего времени для плутония было известно шесть степеней окисления: 0 (простое вещество, металлический плутоний) и вещества со степенями окисления +3, +4, +5, +6 и +7. Теперь мы можем говорить о седьмой степени окисления, +2. Хотя существование такой формы плутония убедительно доказано, некоторые специалисты по химии актиноидов еще сомневаются в ее реальности — настолько неожиданным было ее получение.

Следует отметить, что для Козимора и его коллег открытие не было неожиданным — в качестве отправной точки они выбрали работы профессоров Уильяма Эванса и Филиппа Фэрче, ранее продемонстрировавших возможность получения производных лантаноидов, урана и тория, в которых металлы проявляют степень окисления +2. (Кстати, Эванс и Фэрче были соавторами и той работы, о которой мы рассказываем в этой заметке.) Чтобы получить производные этих металлов с не очень привычными для них степенями окисления, они использовали соли, в которых степень окисления металла равнялась +3. Оказалось, что органические лиганды, окружающие металлы, обеспечивают возможность восстановления еще на один электрон, от (+3) до (+2). При этом электрон, что необычно для урана и тория, заселялся не на f-, а на d-орбиталь. Исследователи из Ирвина решили использовать уже оправдавший себя подход для работы с еще более радиоактивным, чем уран или торий, нуклидом 239Pu.

pic_2017_05_07-2.jpg

Новое соединение плутония со степенью окисления +2

Установив строение соединения, содержащего плутоний в степени окисления +2, ученые провели его квантово-химическое исследование. Результаты расчетов позволяют говорить о том, что, в отличие от аналогичных по строению производных урана и тория, электрон в производном плутония расположен не на d-, а на f-орбитали.

Результат исследования можно считать важным шагом к пониманию тенденций изменения химических свойств актиноидов, а затем и направленному синтезу их производных. Последнее особенно важно для хранения и регенерации отработанного ядерного топлива. Козимор подчеркивает, что, несмотря на все технические сложности, возникающие при работе с радиоактивными трансурановыми элементами (небольшое количество образцов для экспериментов, особые требования охраны труда), они с коллегами надеются открыть новые молекулы, содержащие трансурановые элементы в степени окисления +2.

Разные разности

30.04.2018 10:00:00

...NASA откладывает запуск космического телескопа Джеймса Уэбба (JWST) почти на год, до мая 2020 года...

...в Баксанской нейтринной обсерватории ИЯИ РАН планируется создание нейтринного детектора на основе жидкого сцинтиллятора, который можно будет использовать как часть мировой сети таких детекторов для изучения внутреннего строения Земли...

...аэрозоль электронных сигарет вызывает повреждения ДНК в клетках легких, мочевого пузыря и сердца мышей, а также подавляет репарацию ДНК в легких...


>>
25.04.2018 10:00:00

Один из самых серьезных факторов риска развития возрастной деменции — вариант ε4 гена APOE. Тем не менее у 53% его носителей деменция так и не развивается, значит, дело в негенетических факторах. Группа американских ученых решила проверить, способен ли противодействовать угасанию умственных способностей позитивный настрой.

>>
18.04.2018 10:00:00

Авторы исследования, опубликованного в «Nature Human Behavior», ведовство изучать не собирались, их темой были сотрудничество и взаимопомощь в сельских общинах. Однако в процессе работы выяснилось, что в деревнях на юго-западе Китая, в провинции Сычуань, примерно 13,7% населения живет с прозвищем «чжу» или «чжубо» — злые колдуны.

>>
02.04.2018 10:00:00

...китайские ученые успешно клонировали приматов — макак-крабоедов Macaca fascicularis переносом ядра соматической клетки; 79 эмбрионов имплантировали 21 самке, в итоге родились два детеныша, Чжун-Чжун и Хуа-Хуа...

>>
29.03.2018 10:00:00

Все говорят об ультразвуковом общении дельфинов: ну как же — загадочные красивые существа, приматы моря, интересно, что у них за язык такой. Менее известно публике ультразвуковое пение мышей.

>>