Молекулярный лист восстанавливает СО2

Курамшин А.И.
(«ХиЖ», 2017, №5)

pic_2017_05_06-1.jpg

Новая каталитически активная молекула — это нанографеновый комплекс, который может поглощать свет и преобразовывать его энергию для конверсии СО2 до СО

Международная группа исследователей под руководством Лян-ши Ли из Университета Индианы сделала еще один шаг к разработке технологии рециклизации диоксида углерода в топливо или в исходные вещества для органического синтеза («Journal of the American Chemical Society», 2017, 139, 11, 3934—3937, doi: 10.1021/jacs.6b12530). Химики синтезировали молекулу, которая под действием облучения или электрического тока восстанавливает углекислый газ до монооксида углерода (СО). При этом новый способ более эффективен, чем любой другой, известный до сих пор.

Сгорающее топливо (им может быть тот же монооксид углерода) обогащает окружающую среду углекислым газом. Теоретически для того, чтобы восстановить углекислый газ до вещества, способного гореть, нужно затратить такое же количество энергии, которое выделилось при окислении этого вещества, однако на практике энергии приходится тратить еще больше из-за тепловых потерь. Поэтому исследователи с энтузиазмом пытаются разработать процессы восстановления, для которых можно было бы использовать «бесплатную» энергию — в первую очередь энергию солнечного света.

Именно это делает молекула, созданная в группе Ли. Новый комплекс, в котором атом рения связан с наноразмерным листом графена за счет координирующихся азотсодержащих фрагментов, успешно конвертирует углекислый газ в монооксид углерода. Последний может быть не только углерод-нейтральным топливом (то есть таким, которое не приводит к дополнительным выбросам СО2, поскольку оно само получено из него), но также исходным веществом для получения ценных продуктов органического синтеза.

Вероятно, эффективность нового катализатора в фотовосстановлении углекислого газа связана с тем, что в нем есть металлокомплексный нанографеновый кусок — он весьма эффективно поглощает свет с различными длинами волн. Графен связан с металлом за счет фрагмента, строение которого аналогично строению бипиридина. Бипиридиновые комплексы металлов, в том числе рения, пытались и раньше применять в качестве катализаторов фотовосстановления СО2 до СО, однако бипиридиновые комплексы поглощают свет в узком диапазоне, причем преимущественно в ультрафиолете. Замена бипиридинового лиганда на гибрид бипиридина и графена изменила фотоадсорбционные свойства нового комплекса — он «научился» поглощать свет в диапазоне от ультрафиолета до оранжевого (до 600 нм). Это позволяет конвертировать гораздо большую часть энергии Солнца. Фактически комплекс работает как система из двух устройств: графеновая антенна получает энергию и питает «машину» — рениевый центр, на котором образуется монооксид углерода.

Идея получить и опробовать соединение графена с металлом пришла Ли в голову после его более ранних работ по увеличению эффективности солнечных батарей с помощью углеродсодержащих материалов.

В перспективе Ли планирует увеличить стабильность графенсодержащих металлокатализаторов и получить формы, работающие в твердом состоянии, а не в растворе: на практике твердотельные катализаторы гораздо удобнее и применять их проще. Заманчивой кажется и другая идея: заменить рений на более дешевый металл, например, марганец.

Разные разности

05.02.2019 15:30:00

В числе награжденных оказался и наш постоянный автор Аркадий Курамшин, ставший лауреатом в специальной номинации за «Популяризацию химии»

>>
04.02.2019 14:00:00

...в «Physical Review Letters» готовится к публикации статья о материале, обладающем сверхпроводимостью при температуре, близкой к комнатной...

…президенты академий наук КНР и США заявили о необходимости срочно выработать международное соглашение по генному редактированию клеток зародышевой линии человека...

...результаты добровольной алкоголизации крыс, которые оценивали в различных тестах, говорят о том, что решающий фактор склонности к потреблению этанола — низкая адаптивность...


>>
29.01.2019 16:00:00

Восемь лет назад В.И.Глазко рассказал нашему журналу про гипотезу отбора на дурака. Согласно ей, стресс ведет к тому, что среди эмбрионов выживают менее специализированные формы. В таких условиях резко снижаются качество нового поколения и, если речь идет о человеке, его умственные способности. Похоже, что исследователи из Лейденского и Лундского университетов нашли механизм такого отбора.

>>
23.01.2019 10:00:00

Горлица — дикий голубь, довольно близкий родственник обитающих в городах голубей. Считается, что охота и исчезновение сорняков на полях Европы ведут к уменьшению численности этих птиц, и она попала в список уязвимых видов. Есть и еще одна причина: вытеснение кольчатой горлицей.

>>
09.01.2019 10:00:00

…на Марс совершила посадку первая геофизическая обсерватория InSight, представители NASA заявляют, что работы будут протекать по плану...

…человек может наследовать митохондрии не только от матери, но также от отца, и это бывает причиной патологий...

…возраст образцов наскальной живописи на острове Борнео — не менее 40 тыс. лет; на сегодня это самые древние изображения...


>>